化学论文_大分子直链烷烃O_(2)QOOH异构化反应

文章摘要:为了探究大分子直链烷烃模型低温反应类速率规则（Rate Rule）的有效性，对现有模型及O₂QOOH异构化重要反应类进行了速率规则优化和实验验证。本文以正癸烷为研究对象，利用激波管反射激波方法测量了不同温度（650～1550）K、不同压力（0.1 MPa、0.5 MPa、2.0 MPa）、两种当量比（0.5和1.0）条件下的点火延迟期；结合统计学方法推导出该反应类的理论计算值，并对其构建了新速率规则。实验结果表明，0.1 MPa 工况下，由于反应竞争加剧，目标燃料两个当量比的点火延迟期存在交叉点；0.5 MPa和2.0 MPa下，正癸烷点火延迟时间均出现NTC行为。对比发现，LLNL模型和CAI模型预测偏差主要集中在NTC区域，LLNL模型预测值与实验值最大偏差达11059 μs。速率分析表明，在O₂QOOH异构化反应类1，4-H、1，5-H以及1，7-H氢原子迁移过程中，LLNL模型使用的速率系数与速率规则限值最大差异达3.5个数量级，说明直接类比RO₂异构化方法获得目标异构化反应速率存在较大偏差。耦合更新速率规则后，LLNL优化模型在660～1050 K温度区间内对点火延迟时间预测变快；CAI优化模型在800 K温度以下的预测略微加快，高压下模型预测值与实验值吻合较好。本研究发展的速率规则可为大分子直链烷烃低温O₂QOOH异构化过程的动力学描述提供新借鉴。

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项目基金:《上海交通大学学报》 网址: http://www.shjtdxxb.cn/qikandaodu/2022/0114/1121.html